El grupo ciano tiene una fuerte polaridad y absorción de electrones, por lo que puede penetrar profundamente en la proteína objetivo para formar enlaces de hidrógeno con residuos de aminoácidos clave en el sitio activo. Al mismo tiempo, el grupo ciano es el cuerpo isostérico bioelectrónico de carbonilo, halógeno y otros grupos funcionales, que pueden mejorar la interacción entre pequeñas moléculas de fármacos y proteínas diana, por lo que se utiliza ampliamente en la modificación estructural de medicamentos y pesticidas [1]. . Los medicamentos médicos que contienen ciano representativos incluyen saxagliptina (Figura 1), verapamilo, febuxostat, etc.; Los medicamentos agrícolas incluyen bromofenitrilo, fipronil, fipronil, etc. Además, los compuestos de ciano también tienen un valor de aplicación importante en los campos de fragancias, materiales funcionales, etc. Por ejemplo, el citronitrilo es una nueva fragancia de nitrilo internacional y el 4-bromo-2,6-difluorobenzonitrilo es una materia prima importante para preparar materiales de cristal líquido. Se puede observar que los compuestos de ciano se utilizan ampliamente en diversos campos debido a sus propiedades únicas [2].

El grupo ciano tiene una fuerte polaridad y absorción de electrones, por lo que puede penetrar profundamente en la proteína objetivo para formar enlaces de hidrógeno con residuos de aminoácidos clave en el sitio activo. Al mismo tiempo, el grupo ciano es el cuerpo isostérico bioelectrónico de carbonilo, halógeno y otros grupos funcionales, que pueden mejorar la interacción entre pequeñas moléculas de fármacos y proteínas diana, por lo que se utiliza ampliamente en la modificación estructural de medicamentos y pesticidas [1]. . Los medicamentos médicos que contienen ciano representativos incluyen saxagliptina (Figura 1), verapamilo, febuxostat, etc.; Los medicamentos agrícolas incluyen bromofenitrilo, fipronil, fipronil, etc. Además, los compuestos de ciano también tienen un valor de aplicación importante en los campos de fragancias, materiales funcionales, etc. Por ejemplo, el citronitrilo es una nueva fragancia de nitrilo internacional y el 4-bromo-2,6-difluorobenzonitrilo es una materia prima importante para preparar materiales de cristal líquido. Se puede observar que los compuestos de ciano se utilizan ampliamente en diversos campos debido a sus propiedades únicas [2].

2.2 reacción de cianuración electrófila del boruro de enol

El equipo de Kensuke Kiyokawa [4] utilizó reactivos de cianuro n-ciano-n-fenil-p-toluenosulfonamida (NCTS) y cianuro de p-toluenosulfonilo (tscn) para lograr una cianuración electrófila de alta eficiencia de compuestos de enol boro (Figura 3). Mediante este nuevo esquema, se pueden obtener diversos β-acetonitrilos y dispone de una amplia gama de sustratos.

2.3 Reacción catalítica orgánica de cetonas con cianuro de sílice estereoselectivo

Recientemente, el equipo de Benjamin List [5] informó en la revista Nature la diferenciación enantiomérica de la 2-butanona (Figura 4a) y la reacción asimétrica del cianuro de la 2-butanona con enzimas, catalizadores orgánicos y catalizadores de metales de transición, utilizando HCN o tmscn como reactivo de cianuro. (Figura 4b). Con tmscn como reactivo de cianuro, 2-butanona y una amplia gama de otras cetonas se sometieron a reacciones de cianuro de sililo altamente enantioselectivas en las condiciones catalíticas de idpi (Figura 4C).

Figura 4 A, diferenciación enantiomérica de 2-butanona. b. Cianuración asimétrica de 2-butanona con enzimas, catalizadores orgánicos y catalizadores de metales de transición.

do. Idpi cataliza la reacción altamente enantioselectiva de cianuro de sililo de 2-butanona y una amplia gama de otras cetonas.

2.4 cianuración reductora de aldehídos

En la síntesis de productos naturales, el tósmico verde se utiliza como reactivo de cianuro para convertir fácilmente aldehídos estéricamente impedidos en nitrilos. Este método se utiliza además para introducir un átomo de carbono adicional en aldehídos y cetonas. Este método tiene importancia constructiva en la síntesis total enantioespecífica de jiadifenolida y es un paso clave en la síntesis de productos naturales, como la síntesis de productos naturales como clerodano, caribenol A y caribenol B [6] (Figura 5).

2.5 reacción electroquímica de cianuro de amina orgánica

Como tecnología de síntesis ecológica, la síntesis electroquímica orgánica se ha utilizado ampliamente en diversos campos de la síntesis orgánica. En los últimos años, cada vez más investigadores le han prestado atención. Prashanth W. El equipo de Menezes [7] informó recientemente que una amina aromática o una amina alifática se puede oxidar directamente a los correspondientes compuestos de ciano en una solución de KOH 1 m (sin agregar reactivo de cianuro) con un potencial constante de 1,49 vrhe usando un catalizador barato de Ni2Si, con alto rendimiento (Figura 6). .

03 resumen

La cianuración es una reacción de síntesis orgánica muy importante. Partiendo de la idea de la química verde, se utilizan reactivos de cianuro respetuosos con el medio ambiente para reemplazar los reactivos de cianuro tradicionales, tóxicos y nocivos, y se utilizan nuevos métodos, como la irradiación sin disolventes, no catalítica y por microondas, para ampliar aún más el alcance y la profundidad de la investigación, de modo que como para generar enormes beneficios económicos, sociales y ambientales en la producción industrial [8]. Con el progreso continuo de la investigación científica, la reacción del cianuro se desarrollará hacia un alto rendimiento, economía y química verde.